September 10, 2017 | Matteo M.
Un tuffo nel passato ed andiamo al 1934: l’americano Alfred C. Redfield (1890-1983) attraverso una campagna di analisi ha trovato che il rapporto tra carbonio (C), azoto (N) e fosforo (P) nello zooplancton e nell’acqua tutti gli oceani era circa lo stesso.
Questo rapporto C: N: P è stato valutato intorno a 106: 16: 1
Così 106 parti di carbonio stanno a 16 parti di azoto e 1 parte di fosforo.
Le deviazioni nei rapporto tra i vari elementi misurati sono sempre inferiori al 20%.
Nel grafico sopra riportato i rapporti N: P sono mostrati per tutti i principali oceani del mondo. È facile notare che il rapporto è di circa 16: 1/15: 1. La linea nera tratteggiata indica il rapporto Redfield 16: 1 (RR).
Accade inoltre che più si scende in profondità, più viene misurato nell’acqua prelevata il nitrato e il fosfato. Ma il rapporto N: P rimane lo stesso con una profondità crescente.
Il rapporto di 106: 16: 1 è ancora oggi chiamato “Redfield Ratio” o RR in onore al suo scopritore. Quella relazione può essere scritta più precisamente come:
Nel grafico sopra riportato i rapporti N: P sono mostrati per tutti i principali oceani del mondo. È facile notare che il rapporto è di circa 16: 1/15: 1. La linea nera tratteggiata indica il rapporto Redfield 16: 1 (RR).
Accade inoltre che più si scende in profondità, più viene misurato nell’acqua prelevata il nitrato e il fosfato. Ma il rapporto N: P rimane lo stesso con una profondità crescente.
Il rapporto di 106: 16: 1 è ancora oggi chiamato “Redfield Ratio” o RR in onore al suo scopritore. Quella relazione può essere scritta più precisamente come:
106C: 16N: 1P: 0,01 (Fe / Zn / Mn): 0,001 (Cu, Mo, Co, ecc.)
Così, il plancton nell’acqua di mare contiene circa 16 volte l’azoto (N) rispetto al fosforo (P) Il rapporto di Carbonio (C): Azoto (N): Fosforo (P) o C: N: P è espresso in mole. Il rapporto Redfield dà quindi un rapporto molare.
Ebbene, adesso possiamo definire il rapporto Redfield in grammi:
Peso del carbonio = 12 gr / mol Peso dell’azoto = 14 gr / mol Peso del fosforo = 31 gr / mol
Il rapporto Redfield molecolare è come già detto:
C: N: P = 106: 16: 1
Il rapporto Redfield in grammi è: 106×12: 16×14: 1×31
Eseguendo banali semplificazioni (dividendo tutto per 31) troviamo il rapporto Redfield espresso in grammi
C: N: P = 41: 7,2: 1 (g)
Ciò significa che secondo il rapporto di Redfield, in natura nell’acqua di mare ci sono 41 grammi di carbonio su 7,2 grammi di azoto e che ci sono 1 grammo di fosforo su ogni 7,2 grammi di azoto.
PERCHÉ IL RAPPORTO 106: 16: 1 E NESSUN ALTRO?
Perché esattamente sia questo il rapporto molare non è ancora chiaro. Il motivo per cui il rapporto Redfield negli oceani è così stabile è forse spiegabile dalla costanza di composizione dell’acqua degli oceani e dalle condizioni di crescita nutrizionale dello zooplancton negli oceani.
Che importanza può avere il Redfield Ratio nella gestione dei nostri acquari?
Innanzi tutto sappiamo che esiste un certo rapporto fisso C: N: P negli oceani.
Le teorie attualmente più in voga dicono che le alghe proliferano meglio a rapporti RR elevati.
I rapporti sotto N: P < 5 (poco azoto, molto fosforo) mostrano spesso una chiara tendenza a dare invece la comparsa di cianobatteri.
Un gran numero di studi hanno dimostrato inoltre che la comparsa di cianobatteri si
verifica raramente con rapporti N: P > 29. Quindi, se c’è una percentuale relativamente elevata di azoto e basso fosforo.
La teoria afferma che la crescita delle alghe e la proliferazione di alcuni ceppi batterici non è solo dipendente da quanti nutrienti si trovano nell’acqua, ma anche in quali proporzioni le sostanze nutritive sono nell’acqua.
Se c’è un sacco di fosfato in acqua e pochissimi nitrati, le piante (nel dolce) e le alghe (nel marino) possono crescere fino a consumare il nitrato biodisponibile. Esiste ancora abbastanza fosfato, ma a causa della mancanza di nitrati, le alghe e le piante non possono crescere ulteriormente e assorbire il fosfato. Il nitrato è divenuto quindi un fattore limitante per la crescita. Certamente può anche essere il contrario. Se c’è un sacco di nitrato e basso fosfato allora il fosfato sarà il fattore limitante. Se abbiamo il giusto equilibrio di fosfato e nitrato, allora il fosfato e il nitrato possono essere utilizzati finchè restano disponibili.
Ebbene, ogni specie di pianta e ogni specie di alga ha il proprio rapporto ottimale per assorbire elementi. I cianobatteri possono prevalere nella battaglia con altri batteri, alghe e piante se esiste una percentuale relativamente elevata di fosforo. Le alghe verdi, d’altra parte, proliferano meglio se è presente una quantità relativamente alta di azoto.
I cianobatteri prevalgono a bassi rapporti N: P. Le alghe verdi invece prendono piede ad elevati rapporti N: P.
Tra loro si trova una zona di transizione, quella che in realtà l’aquariofilo cerca di restare, in cui le nostre piante (nel dolce) o il sistema batterico (nel marino) ha invece la meglio, senza invece vedere la comparsa di “ospiti” indesiderati quali cianobatteri od esplosioni algali.
IL “RAPPORTO REDFIELD” FUNZIONA SOLO CON AZOTO E FOSFORO?
Il rapporto Redfield si applica anche ad altri elementi. Come detto alghe e cianobatteri sono influenzati dal rapporto Azoto: Fosforo. Ma altri elementi influenzano anche la crescita delle alghe.
Silicio
Le alghe brune o i dinoflagellati danno il meglio se c’è una quantità relativamente elevata di silicio e poco fosforo. Quindi ad un elevato rapporto Si: P, le alghe marroni proliferano. Di solito troviamo questo con nuovi acquari in maturazione con silicio sotto forma di acido silicico nell’acqua. Una volta che il silicio viene consumato, le alghe brune tenderanno a scomparire.
Ferro
Le grandi concentrazioni di ferro nell’acqua possono provocare una crescita indesiderata di alghe. Soprattutto le alghe verdi stanno bene a concentrazioni di ferro elevate.
Calcio
Il calcio è anche un elemento importante. Nell’acquario dolce alcune alghe hanno bisogno di calcio per le loro pareti cellulari. Pertanto, stanno meglio in acqua con una durezza più elevata. Anche in un acquario marino le conosciamo bene, sono le alghe coralline rosse e viola.
REDFIELD E IL RAPPORTO C: N
Lo abbiamo visto all’inizio, quando parliamo di rapporto Redfield “RR” non parliamo solo di un rapporto N: P, ma anche del rapporto C: N: P.
La domanda successiva è logica: il carbonio presente (C) influenza anche la crescita delle alghe o altri organismi indesiderati? Sì, un alto rapporto C: N > 15 indica una mancanza di azoto e si è notato in queste condizioni la tendenza al proliferarre di cianobatteri anche se il rapporto N: P
è sfavorevole alla loro formazione. Ciò significa che un elevato carico organico, può portare alla comparsa della variante di cianobatteri che prolifera negli acquari pesantemente popolati.
Questo è insomma un altro ulteriore aspetto di complessità nella comprensione del rapporto Redfield.
Infatti, dobbiamo tener conto anche del rapporto C: N nelle probabilità di sviluppo degli organismi indesiderati come lo sono i cianobatteri. Il problema è che il rapporto C: N non può essere misurato facilmente con gli strumenti a disposizione dell’acquariofilo. Possiamo valutare però indirettamente se il rapporto C: N è alto o basso. Per esempio un fondo dell’acquario che rimane ben pulito indica solitamente un basso rapporto C: N. Un fondo che raccoglie rapidamente impurità significa una bassa mineralizzazione, ovvero un elevato rapporto C: N. I rifiuti organici rimangono in vasca. Questi rifiuti organici rapidamente legano i fosfati, creando sedimento in cui abbiamo un rapporto N: P più basso rispetto all’acqua circostante. Così, quando si testano i valori dell’acqua, possiamo avere un rapporto Redfield favorevole, ma invece abbiamo la formazione di cianobatteri sul fondo: l’elevato rapporto C: N nel sedimendo può essere visto come uno dei fattori che possono spiegare questo fenomeno.
Quindi vediamo che il rapporto N: P e il rapporto C: N influenzano entrambi la formazione di cianobatteri. Qual è l’effetto del somministrare azoto supplementare ad un acquario per combattere i cianobatteri? Non importa se questo sia fatto sotto forma di mangimi ricchi di azoto, nitrato di potassio o nitrato di ammonio, il rapporto N: P cambia le condizioni rendendole sfavorevoli ai cianobatteri. Il rapporto N: P diventa più elevato somministrando l’azoto. Ma anche il rapporto C: N viene modificato somministrando azoto. Quel rapporto C: N diventa più basso.
Ma quale sarà l’aspetto più importante? Il cambiamento N: P? O il cambiamento del fattore C: N? La verità sarà come sempre a metà strada.
Può esserci una carenza di carbonio, come una carenza di fosfato o di azoto? Sì, ma in natura questo è molto raro e anche nel nostro acquario, se la gestione è corretta, questo non si dovrebbe verificare.
NON SOLO UN REDFIELD, MA DUE CONDIZIONI DIVERSE CHE FAVORISCONO I CIANOBATTERI
Potremmo distinguere quindi una variante di cianobatteri che è particolarmente favorita negli acquari a basso carico organico, con valori di nitrato particolarmente bassi. E abbiamo potuto distinguere una variante di cianobatteri che è particolarmente spinta a valori elevati di C: N, con un elevato stress organico, se è presente poco o nessun nitrato e / o fosfato.
REDFIELD E LA CONCORRENZA
Possiamo già leggerlo spostando con concentrazioni e rapporti di elementi come azoto, fosforo, silicio, calcio, ferro, ecc. Possiamo controllare le alghe e altri organismi non voluti. Possiamo dare agli ospiti indesiderati condizioni di vita sfavorevoli. D’altra parte, se creiamo condizioni che influenzano positivamente altri organismi, questi avranno la meglio.
Se intendiamo combattere una variante di cianobatteri del tipo “basso carico
organico” introducendo più azoto nell’acquario, allora l’overdose può dare la comparsa di alghe indesiderate. Non abbiamo ancora raggiunto nulla. Nel caso dell’acquario d’acqua dolce, se aggiungiamo la giusta quantità di azoto, i cianobatteri avranno condizioni peggiori, e nello stesso momento le condizioni per lo sviluppo delle piante saranno più favorevoli. Le alghe verdi non hanno la possibilità di proliferare perché le piante lasciano troppo poco azoto. In questo modo le piante competono con le alghe.
Ma cosa succede se non abbiamo piante per competere con le alghe e i ciano, come nell’acquario marino?
Infatti abbiamo un altro membro della squadra di lotta agli indesiderati, e non insignificante! I BATTERI!
I BATTERI COME CONCORRENTI DI ALGHE E CIANOBATTERI, I BATTERI ETEROTROFI AUMENTANO IL RAPPORTO N: P
Non solo le piante e le alghe hanno bisogno di sostanze nutritive, ma anche i batteri!
Per una loro buona crescita sono necessari molti nutrienti. E crescendo rapidamente, tutti gli altri devono affrontare i batteri.
Ad esempio, i batteri eterotrofi possono essere raddoppiati ogni 20 minuti. Il fosfato soprattutto viene assorbito da una colonia batterica in crescita. Mentre la crescita prosegue, l’assorbimento di fosfato diminuisce ma lentamente, sicuramente, l’eccesso di fosfato viene rimosso. Con lo stesso stesso principio, si lavora in depurazione nel trattamento delle acque reflue per rimuovere il fosfato.
In questo modo, vediamo che i batteri grazie all’assorbimento del fosfato possono causare un aumento del rapporto N: P.
I BATTERI COME CONCORRENTI DI ALGHE, BATTERI DENITRIFICANTI RIDUCONO IL RAPPORTO N: P
Grazie al lavororo dei batteri denitrificanti, il nitrato (NO3-) viene convertito in azoto (N2). Questo N2 è gassoso e ovviamente evaporerà dall’acquario. Più denitrificazione c’è, più nitrato viene tolto dalla vasca e quindi il rapporto N: P diminuisce.
In particolare, esistono specie di batteri denitrificanti che vivono in condizioni di bassissimo ossigeno e che per questo hanno bisogno di una fonte di carbonio per proliferare, utilizzandola in alternativa all’ossigeno come accettore di elettroni. Il carbonio è quindi, in questo caso un fattore limitante della reazione di conversione dei nitrati ad azoto molecolare.
La reazione in questione è riportata qui sotto, e prevede come esempio il metanolo (CH3OH) come fonte di carbonio:
12 NO3– + 10 CH3OH + 12 H+ → 10 CO2 + 6 N2 + 26 H2O
Queste condizioni avvengono normalmente negli strati più bassi dei fondi sabbosi (DSB), in reattori appositamente costruiti e ovviamente negli strati più interni delle rocce vive dei sistemi berlinesi.
In questo caso quindi, il rapporto Redfield coinvolge ancora il carbonio, C:N:P e tra l’altro questo aspetto è fondamentale nella comprensione di tutti i sistemi di gestione a proliferazione batterica degli acquari marini moderni, sistema ormai assodato e molto in voga vista la sua efficacia nell’abbassamento dei . Del resto, l’integrazione di fonti di carbonio nei processi di trattamento e depurazione industriali delle acque, per abbassari i livelli di nitrati, è ormai uno standard a livello mondiale.
RAPPORTO REDFIELD, MISURIAMOLO!
Ormai siamo ben consapevoli di quello che viene influenzato dal rapporto N: P. Ma come misurare tale rapporto N : P?
Fondamentalmente, è abbastanza semplice. Misuriamo la quantità di moli di azoto nell’acqua, misuriamo la quantità di moli di fosforo nell’acqua e lo condividiamo con l’altro. Così, 8 moli di azoto su 0.5 moli di fosforo dà un rapporto N: P di 8 / 0.5 = 16
Il problema è che non possiamo leggere il numero di moli di azoto o il numero di moli di fosforo direttamente con un kit di prova. Dobbiamo convertirlo prima.
Quale set di test abbiamo bisogno di determinare l’azoto e il fosforo?
In linea di principio, abbiamo a disposizione questi quattro tipi di test:
Ammonio / ammoniaca nitrito
nitrato
fosfato
Fortunatamente, in un acquario, le concentrazioni di ammoniaca / ammoniaca e di nitriti dovrebbero essere così basse che hanno poca influenza sul calcolo. Per il calcolo, abbiamo bisogno quindi solo di un kit di prova per il nitrato e per il fosfato.
La misura del nitrato NO3 di solito è espressa in ppm, cioè mg/litro, così come lo è la misura del fosfato PO4. Senza entrare troppo nei dettagli, dobbiamo trasformare queste misure nelle equivalenti moli di N e P per fare un calcolo del rapporto Redfield.
I coefficienti di conversione, da usare moltiplicandoli al valore letto dal test, sono i seguenti:
per il nitrato NO3: 0,01614
per il fosfato PO4: 0,01052
Il calcolo dei valori di azoto e fosforo da utilizzare per il calcolo del rapporto Redfield procede quindi:
N = NO3 x 0,01614 P = PO4 x 0,01052
da cui si calcola:
RR = N : P
Per fare un esempio, consideriamo di ottenere dai test 5 ppm di NO3 e 0,05 ppm di PO4.
N = 5 x 0,01614 = 0,0807
P = 0,05 x 0,01052 = 0,000526
RR = 0,0807 : 0,000526 = 153
che rappresenta il valore del rapporto Redfield misurato nella nostra vasca, considerando che in natura esso è in media pari a 16.
Riferimenti:
1. John de Lange, DE REDFIELD RATIO, DE BASICS, hobbykwekers.nl
2. Randy Holmes-Farley, Nitrate In The Reef Aquarium, January 31, 2015, Reef Edition Magazine